大家好，最近學習質譜儀，小白一個，想請問為什麼ESI離子源，得到的質譜圖準分子離子峰是〔M+H〕+?

電噴霧電離（Electrospray Ionization，簡稱 ESI）是一種常用的軟電離技術，廣泛應用於生物大分子（如蛋白質、多肽、核酸等）的質譜分析。在 ESI 的過程中，樣品溶液透過一個帶電的噴嘴（噴霧針）形成微小的液滴，然後在高電壓的作用下進行電離。




為什麼是〔M+H〕⁺？




1.質子捕獲：

在電噴霧過程中，液滴中的分子通常會捕獲一個或多個質子（H⁺）。這主要是因為在噴嘴附近形成的微環境是酸性的，促使質子新增到分子上。




2.軟電離：

ESI 是一種“軟”電離技術，意味著它通常不會引起分析物的碎裂。因此，觀察到的主要離子通常是新增了一個質子的分子離子，即〔M+H〕⁺。




3.溶液性質：

在 ESI 的實驗條件下，樣品通常處於溶液中，而溶液通常是酸性或接近中性的。這有助於質子（H⁺）的新增，而不是其他離子（比如Na⁺或K⁺）。




4.多荷態離子：

值得注意的是，對於大的生物大分子（如蛋白質），你可能會看到多荷態離子系列，如〔M+nH〕ⁿ⁺（其中 n 是大於 1 的整數）。




5.負離子模式：

在負離子模式下，你可能會觀察到類似〔M-H〕⁻的離子。但正離子模式由於各種原因（包括儀器和分析物的化學性質）通常更為常用。




因此，當你看到 ESI 質譜圖上的〔M+H〕⁺峰時，這通常表示分子在電離過程中捕獲了一個額外的質子，形成了一個正離子。這是 ESI 最常見的電離機制之一。




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